القاعدة Markovnikova V. V. جوهر والأمثلة
في التفاعلات الكيميائية في مكان التدمير ، المزدوجيمكن أن تربط السندات في الألكينات وثلاثية الألكاينات بجسيمات مختلفة. ما هي القوانين التي تحكم هذه العملية؟ تمت دراسة سلوك المتجانسات غير المتماثلة للإيثيلين خلال الهيدروكلوجينية والترطيب من قبل العالم الروسي VV Markovnikov. وجد أن آلية التفاعل تعتمد على كمية الهيدروجين المرتبطة بالكربون في الرابطة المزدوجة. تم تأكيد الفرضية التي قدمها العالم بعد اكتشافات في مجال بنية الذرة. وضع حكم ماركوفنيكوف الأساس لإنشاء نظرية علمية لها تطبيق عملي. إنه يسمح بتنظيم إنتاج البوليمرات ومواد التشحيم والكحول بشكل أكثر عقلانية.
حكم ماركوفنيكوف
العالم الروسي في عمله الكثير من الوقتالمكرسة لدراسة آلية إضافة الكواشف غير المتماثلة إلى الهيدروكربونات غير المشبعة. في مقالته المنشورة باللغة الألمانية عام 1870 ، لفت ماركوفنيكوف اهتمام المجتمع العلمي إلى انتقائية تفاعل هاليدات الهيدروجين مع ذرات الكربون الموجودة في روابط مزدوجة في الألكينات غير المتماثلة. وأشار الباحث الروسي إلى البيانات التي حصل عليها تجريبيا في مختبره. كتب ماركوفنيكوف أن الهالوجين ينضم بالضرورة إلى ذرة الكربون ، التي تحتوي على أصغر عدد من ذرات الهيدروجين. اكتسبت شعبية كبيرة من عمل العالم في بداية القرن ال 20. كانت فرضية آلية التفاعل التي اقترحها تسمى قاعدة ماركوفنيكوف.
حياة وعمل عالمة عضوية
- تلقى حمض cyclobutanedicarboxylic ؛
- بحثت في زيت القوقاز واكتشفت فيه مواد عضوية لتكوين خاص - نفتثينات؛
- حدد الفرق في درجات حرارة انصهار المركبات مع السلاسل المتفرعة والمستقيمة ؛
- أثبتت تمايز الأحماض الدهنية.
ساهمت أعمال العالم بشكل كبير في تطوير العلوم والصناعة الكيميائية المحلية.
جوهر الفرضية التي طرحها ماركوفنيكوف
كرس العالم سنوات عديدة لدراسة ردود الفعلإضافة الكواشف إلى الهيدروكربونات غير المشبعة بسند مزدوج واحد (الألكينات). وأشار إلى أنه في حالة وجود الهيدروجين في المركبات ، فإنه يتم توجيهه إلى ذرة الكربون ، التي تحتوي على جزيئات أكثر من هذا النوع. ينضم الأنيون إلى الكربون المجاور. هذه هي قاعدة ماركوفنيكوف ، جوهرها. لقد تنبأ العالم ببراعة بسلوك الجسيمات ، التي لم يكن هيكلها في ذلك الوقت فكرة واضحة. وفقا للقاعدة ، يتم إضافة المواد المعقدة التي لها تركيبة HX إلى هيدروكربونات الإيثيلين ، حيث X:
- الهالوجين.
- OH،
- بقايا حمضية لحمض الكبريتيك.
- الجسيمات الأخرى.
السبر الحديث لقاعدة ماركوفنيكوفصياغة عالم يختلف عن: ذرة الهيدروجين من جزيئات NH ألكين الحاقه موجهة إلى كربون الرابطة المزدوجة في ذلك يحتوي بالفعل المزيد من الهيدروجين، وX هو الجسيمات يذهب إلى أقل ذرة المهدرجة.
آلية التعلق بجزيئات electrophilic
النظر في أنواع التحولات الكيميائية التي يتم فيها تطبيق قاعدة ماركوفنيكوف. الأمثلة على ذلك:
- تفاعل إضافة كلوريد هيدروجين البروبين. خلال التفاعل بين الجسيمات ، ينهار الرابطة المزدوجة. يتم إرسال أنيون الكلور إلى الكربون الأقل هدرجة الموجود في الرابطة المزدوجة. يتفاعل الهيدروجين مع الأكثر هدرجة لهذه الذرات. 2 - البروبان أشكال الكلور.
- في تفاعل إضافة جزيء الماء ، يكون الهيدروكسيل من تركيبه مناسبًا للكربون الأقل هدرجة. يتصل الهيدروجين بأكبر ذرة مهدرجة برابطة مزدوجة.
هناك استثناءات من المقترحقاعدة ماركوفنيكوف في تلك التفاعلات حيث تكون الكواشف هي الألكينات ، حيث يوجد في الكربون في الرابطة المزدوجة بالفعل عدد من المجموعات الكهربية. يختار جزئياً كثافة الإلكترونات التي ينجذب إليها الهيدروجين المشحونة إيجابياً. لا تراعى القاعدة أيضًا في التفاعلات التي تحدث على أساس آلية راديكالية ، وليست إلكتروفيلية ، (تأثير هاريش). هذه الاستثناءات لا ينتقص من مزايا القاعدة المستمدة من الكيميائي العضوي الروسي الموقر V. V. Markovnikov.
